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(转载)【科普向长文】液浸涂层(LIS)技术介绍

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原标题:【环保科普向长文】如何让牙膏管不再便秘——液浸涂层(LIS)介绍
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此文为高中生进行社会实践项目所撰,如有不够专业之处欢迎专业人士斧正!
牙膏管工艺、回收利用现状及简介
在现今的牙膏制造工艺中,牙膏软管大多采用金属铝和塑料的二元混合结构,以达到长久、安全地储存牙膏为主要目的。这一做法在商业上是合理的,因为简单的结构意味着更低的生产成本。但在牙膏废品(尤其是牙膏管)的回收中,这一思路则有比较显著的缺陷:由于牙膏特殊的胶体性质,其在日常使用中几乎都是不完全的,主要表现为牙膏管中无法挤出的剩余。这就使得牙膏管在被丢弃后状态普遍比较复杂,为塑料、铝、以及牙膏剩余的三重混合,无法像塑料袋、纸皮箱、易拉罐等垃圾一样通过简单的回收流程如熔化重塑进行处理。
上述原因导致牙膏软管往往被划分为不可回收物。由于没有经济上合理的大规模无害回收方式,大部分的牙膏管在被丢弃后最终都流入了自然环境中,而其中于自然界无益的物质,如塑料,也可能在长期的积累中对环境产生极大的负面作用:废弃的牙膏管的成分有塑料和铝,再加上其中剩余的牙膏(主要成分为各种有机物、氟化物及其他盐类),如要回收则需将这些成分分离,而分离则意味着要投入更多的财政和人力,所以绝大多数的牙膏管都被直接埋在了填埋场之中,而不是被回收。经统计,在美国每年大概会有4亿个牙膏管被填埋在土地里,这会导致6800万吨的碳排放以加剧温室效应。
目前一家名为LiquiGlide的公司开发了一种基于浸液表面科学的耐用光滑涂层。假若将这种涂层应用在牙膏管的内壁,牙膏于管壁的摩擦将会减少,因而牙膏可以更加顺利地流出牙膏管,在丢弃时管内剩余牙膏的百分比几乎趋近于零,进而有利于牙膏管的回收,减少温室气体的排放。但是LiquiGlide目前在全球内只与高露洁公司合作推出了一款应用此类技术的牙膏,而且暂时没有进入中国大陆市场。而在中文互联网上与这项技术有关的信息也寥寥无几。因此本文的目的在于介绍推广液浸涂层这项环保技术。
https://www.amazon.cn/dp/B09492ZDGZ/ref=sr_1_1?__mk_zh_CN=%E4%BA%9A%E9%A9%AC%E9%80%8A%E7%BD%91%E7%AB%99&keywords=colgate+elixir&qid=1641466801&sr=8-1
以上链接为上文提及LiquiGlide与高露洁合作研发的牙膏的商品详细信息页。
液浸涂层技术介绍总览
液浸层技术(Liquid-Impregnated Surface,下称LIS技术)能使得物体表面更光滑,有更强的疏水性;在牙膏制造方面已有比较成熟的应用。此种技术通过使用特定的材料在牙膏软管内壁形成涂层,来大幅度减小牙膏胶体和管壁之间的摩擦,使得牙膏能够被更加容易地挤出;同时减少了附着在牙膏管内部的胶体,能够显著提高牙膏的使用率。这种技术在促进牙膏使用的舒适体验及减少单支牙膏丢弃时的剩余量有着出色的表现,在环保与节约资源方面具有相当潜力。

(上文提供商品链接的宣传图片和标语:【德语】没有牙膏剩余)
(此为作者所在团队自行购买之上述牙膏产品,如图可见已用部分的容器壁几乎完全没有牙膏附着残余)
基本原理
常规固体材料如牙膏管的表面在微观的视角下往往凹凸不平并具有一定的结构和形状,导致液体在其表面流动时会产生相当大的摩擦力;而在后者大于重力时,液体便无法在静置的情况下流动。即使是表面十分光滑的固体基质,液体在其表面也常常会因前者的亲水性受到Line Contact Pinning的拖拽,导致流动性下降。而LiquiGlide在研究和实验后发现,经过特殊的处理工艺,固体基质凹凸不平的结构可以被塑造成特定的形状(例如在LiquiGlide的技术中,处理过后的固体表面呈现出规整的颗粒状,不同颗粒之间的距离以及颗粒本身的大小能够被把控),而这就使得把特定的液体“镶嵌”进固体不平的表面成为可能,该过程也就被称之为“液浸”。固体表面接触的液体由是由分子构成的,而这些流动性较大的液体分子与固体表面的分子间会产生分子间作用力,即“粘结力“,并每时每刻受其影响。当液体处于特定的位置,例如两面相隔距离较小(在分子层面)的固体壁中间,这种粘结力,加之液体本身表面张力的影响,会形成一种合力使得液体顺着管壁的方向流动;在此种合力的强度大于重力时,液体甚至会从下而上运动。这种现象也被称之为毛细管作用(Capillary Effect)。
因此,如能基于该现象产生的原因找到某种理想的液浸类液体,既能代替固体与另一种液体接触以减少摩擦;同时其理化性质又能够和固体表面纹理形状结合以增强毛细管作用,达到在固体表面结构中充分流动并填补空隙的作用;就能设计出针对某一容器高效的“待承装液体——液浸类液体——特殊固体外壳”表面结构来大幅度减少承装液体与固体外壳的摩擦,最终使得前者滞留在容器壁上的量大大减少,节约资源并减轻了该容器被丢弃后的清理工作,为二次利用提供了极大的便利。

(“待承装液体——液浸类液体——特殊固体外壳”表面结构)
液浸涂层技术的优势
液浸技术除了具有突出的润滑作用,其安全性和可持续使用性和目前较为普遍的超疏水面技术(Superhydrophic Surface)相比也更胜一筹。
常规的人造超疏水面都以“莲叶效应”(Lotus-Leaf Effect)为参考对象,其本质是相似相溶原理;水是极性分子,因此在非极性的物质(例如油)中溶解度较小。自然界中,莲叶凹凸不平的叶表皮基质上有一层化学性质与蜡相似的覆盖层,因此可以起到疏水的作用。
此种生物仿生技术应用的时间早于LiquiGlide的液浸技术,但后者具有更大的开发潜能。超疏水技术已在多个工业领域得到了大量的应用(如显示屏防雾,防污涂层,微流设备(Microfluidic Devices)),但在日化品制造(如牙膏等)和食品制造(如盒装酸奶、番茄酱等)等涉及人体大范围直接接触或食物摄入方面则受限较大。主要的原因是超疏水面往往疏水效果和安全保证往往不可兼得。
相较于前者,液浸技术具有更广阔的选材空间,不同的搭配也为其各方面的性质提供了更多的可能;此种可定制性为该技术的创造了更多的应用潜能。例如在食品加工产业中,相比于常常限制于非极性材料的超疏水技术,液浸技术更有可能找到兼具安全性和实际效果的特质材料;在类似的产业中叶因此拥有更大的应用空间。再者,超疏水技术一般而言不适用于粘稠液体或胶体的润滑,其排斥作用有限;除此之外,高精度的超疏水面往往稳定性不足,容易受结霜及疏水面破裂的影响,使用寿命便受到了限制。
回收应用液浸涂层的包装的两种可能方式
考虑到当下牙膏的生产链当中,牙膏本体是在软管尚未封口时注入的(确切的说,是软管的末端,即成品中扁平且有着竖条的一端),这一设想是基于不改变现有的成型牙膏生产流水线这一基本前提。原因如下:目前牙膏生产链的一大优势便是效率;由于牙膏是在软管未封口时填装的,用于注入的喷嘴半径就能够做得跟软管的一样。这一设计在实现高填充速度的同时,也确保了牙膏的量是充足的;牙膏是粘性的胶体,仅在重力的影响下可塑性较低。这就导致了如果通过某一半径过小的喷嘴来填充牙膏,胶体流会在软管的底部形成粗细不均的胶体柱;随着其高度的增加,柱体可能会倾倒并与管壁相撞,而碰撞点和底部之间很可能存在体积较大的空隙。因此,如采用该方法,要充分填充牙膏会有所困难。因此,回收方式的设计更倾向于以更环保的方式将废弃牙膏软管转变为工业中的基本材料——塑料——以投入现有的完整生产链当中;同时确保此种环保模式能够满足牙膏这种需求量较大的日用品的生产。
在液浸涂层的帮助下近乎完全排出剩余牙膏后,有两种可能的方式能分离涂层和牙膏管以方便进一步回收利用:
1. 通过物理的方式,如高温蒸发掉液浸类液体
此方法的设想如下:目前用于生产牙膏软管外壳的塑料多为高压低密度聚乙烯(HP-LDPE,简称为LDPE),此种材料在工业方面的优势众多,包括化学性质稳定和加工温度适宜(在150℃到210℃之间)。LDPE现阶段的回收模式,是将回收品加热融化至液态,再将其冷凝成扁平的长条形塑料带,以供未来折叠、压缩等一系列塑形操作。因此,我们有理由推断,LDPE牙膏软管回收本身所使用的温度已经达到其中液浸类液体的沸点,并能在融化塑料软管的过程中使其完全汽化,以排出内部的液体来得到只含有塑料的牙膏软管。
这种处理方式存在一定安全隐患:用尽的牙膏从被消费者丢弃,到经过垃圾分类进入回收工序这个流程中,有可能处于封闭状态,尤其是在不使用预处理的情况下。现在市面上的牙膏大致可分为开盖式和旋钮式两种;对于前者,其开帽有可能闭合;对于后者,其旋钮有可能被拧得非常紧。两种情况对于使用高温蒸发都是十分不利的,因为液体在被气化时体积变化显著,可变为原本的几百倍甚至几千倍的大小;这一变化如发生在封闭的牙膏软管内部无疑是十分危险的,在极端情况下可能引发爆炸,造成经济损失甚至人员伤亡。同时,封闭式结构对于使用化学试剂来溶解液浸涂层也是不利的,因为无法实现大范围的浸泡。因此,在回收前对牙膏管进行预处理是必要的,而这也会导致处理成本的增加。
但是这一隐患也有相应的解决方法:当下塑料制品的回收主要有两种途径:一是将已成型的塑料制品转化成可用于再制造的塑料微粒;二是直接通过化学或生物的方式进行降解。两种工艺中都涉及到了“切割粉碎”;因为通过这一工序可得到塑料碎片,而后者对于生产塑料微粒和降解(增大了降解对象和催化物质的接触空间)都是十分有益的。结合去除液浸涂层这一前提来看,更重要的是,这一工序表明可以通过破坏软管结构的方式来创造连通外界大气的开口,也就避免了在液浸类液体蒸发过程中因体积膨胀导致的爆炸安全隐患。
2. 通过化学或生物的方法,利用内膜本身的化学特性来寻找一种工业上廉价、安全的催化剂或微生物促进其降解,例如用浸泡的方式来实现大范围接触和去除
封闭式结构的破坏对于前文提到的第二种涂层去除方法,即利用化学或生物降解,也有着重要意义。考虑到现有的第二种塑料处理方式本身便是从添加化学或生物成分入手的,在这两个方面中寻找到某一种试剂或微生物以满足以下的要求:能够同时降解塑料和涂层;能够在不干预塑胶降解的基础上降解涂层,就可以更轻松地去除涂层。
基于这种新兴液浸涂层在选材中的灵活性,这一设想有可能比第一种更容易实现。
总结
现状与困境
首先是塑料——金属铝复合结构将牙膏与一般的纯塑料制品(如塑料袋等)区分开来,两者也无法通过完全相同的工序来回收。
其次,当下废弃的牙膏中多含有剩余物等杂质,这便进一步增加了牙膏在成分上的复杂性,也使得针对牙膏回收的预处理成为必要。
优势与前景
目前已有投入使用的牙膏回收方案,但其适用性和在未来的发展仍有待考究。例如在较为知名的TerraCycle公司所推广的回收方案中,不少的生物和化学资源都被用在了处理牙膏剩余这一问题上;同时,受限于目前主流的塑料——金属铝复合结构的设计,牙膏的回收流程中不可避免地会涉及软管的外壳拆解和分类。诸如此类的不便增加了回收的成本,也很大程度上挫败了厂商参与牙膏管循环利用的积极性;甚至在某些场合下还给牙膏贴上了“不可回收”的标签。
LIS技术则有望将废弃牙膏的处理融入到目前用于回收一般塑料的体系当中,无需再为牙膏专门设计一套回收工序及建造相关的流水线,从而显著降低牙膏回收的成本。LIS技术最根本的优势在于能够提供润滑层来大幅度减少牙膏胶体和软管内壁的摩擦,以此使单支牙膏的使用率达到新的水准(资料表明,剩余几乎为零)。因此,应用了该技术的牙膏在丢弃前如能被充分使用,在回收环节中则无需再通过额外的化学生物资源消耗来去除剩余。同时,得益于液浸技术在选材方面的灵活性,可根据特定的产品设计出符合使用需求的涂层;或者说,能够控制涂层在某一方面的理化性质。这一特性便使得研发出安全无害的涂层成为可能,也有望让后者替代金属铝以保证牙膏胶体的清洁。基于此,液浸技术将体现出更大的优势。考虑到此技术的本质是通过毛细管作用将具有润滑作用的液体固定在牙膏软管壁中,形成涂层,因此在温度升高到一定水准时,其中的液体将会气化并脱离牙膏软管。在这种情况下,便能够在常规塑料制品的回收本身中实现去除涂层,以得到纯洁的塑料牙膏软管:用于生产牙膏软管的塑料为低密度聚乙烯,其在工业加工中的温度达到了150℃~210℃,因此在将其融化以制成可塑形薄膜的过程中,液浸类液体是有很大可能被蒸发掉的。除此之外,对于可降解的塑料(在回收过程中不再制成薄膜,而是直接降解为无害的化合物),也可针对所选用的化学或生物试剂,定制出同样能够被降解的液浸涂层。
LIS液浸涂层技术在牙膏软管中的应用有助于在工业上廉价且完整的地进行牙膏回收流程,以此将大部分的牙膏纳入可回收物的范畴,最终减轻目前因填埋大量牙膏管而导致的环境污染。
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此文为高中生进行社会实践项目所撰,如有不够专业之处欢迎专业人士斧正!


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