第一张图不是正极负极的关系，计算的是电极电势，是按照单位量的反应物去算的，所以要考虑得失电子数目的差异。
第二张图才是正负极，计算反应电动势。这个是按照单位反应（单位电子转移）来算的，所以不需要考虑不同电对的电子数目差异。
如果不理解的话你可以按照图一末尾的那个吉布斯自由能的分析来看图二是对的还是错的。